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    • 1,2-Azaborolyl和硼杂苯铑配合物的合成与催化性质及1,2-Azaborolyl钌亚乙烯基配合物的反应性质研究 

      朱鹏飞 (2018-02-26)
      1,2-氮硼杂环戊二烯基(1,2-azaborolyl,Ab)和硼杂苯(boratabenzene,Bb)作为环戊二烯基(Cp)潜在的替代配体,能形成众多的金属有机配合物。然而,目前很少有人研究含这两类硼杂环的铑配合物,仅有零星的几例报道。特别是含这两类硼杂环的半夹心型Rh(III)配合物未见报道。鉴于Cp以及Cp*配位的半夹心型Rh(III)具有丰富的催化性质,本论文研究了1,2-azaborolyl和硼杂苯Rh(III)配合物的合成 ...
    • 1,2-丙二醇选择性氧化合成丙酮醛:Ag/ZrO2催化剂的生物法制备 

      王慧 (2011-02-18)
      丙酮醛(MGX)是一种重要的有机合成中间体,主要用作药物中间体,也广泛用于制备农药、食品添加剂等。丙酮醛通过与甲醛、氨等反应可以制得医药中间体4-甲基咪唑,还可以通过歧化反应制得用途广泛的乳酸。近年来随着咪唑以及呋喃酮等香料需求的增加,丙酮醛的需求量也日益增加,但它的天然存在量很少,而国内丙酮醛的生产起步晚,且规模较小。另外,丙酮醛的传统制备方法中所采用的催化剂多为电解银催化剂,电解银催化剂在反应温度低于500℃时活性不够,产物中有较多 ...
    • 1,3-丙二醇氧化还原酶及其同工酶生物砖元件构建与酶学性质研究 

      池帅 (2014-02-27)
      1,3-丙二醇是一种应用广泛的重要化工原料。利用甘油生物法合成1,3-丙二醇具有原料可再生、过程环境友好等特点,具有广阔的发展前景。这一生物转化过程中,一部分甘油经历氧化路径转化成二羟基丙酮(DHA)并释放还原力辅酶NADH;另一部分甘油经历还原路径,先脱水生成3-羟基丙醛,再进一步被1,3-丙二醇氧化还原酶还原成目标产物1,3-丙二醇,并伴随着消耗氧化途径生成的还原力NADH。目前,单一辅酶无法为甘油还原路径提供足够的还原力,虽然联合 ...
    • 1,4-环己烷二甲酸酯加氢制1,4-环己烷二甲醇铜基催化剂的研究 

      巩笑笑 (2018-02-27)
      铜基催化剂由于价格低廉、对碳氧化学键有良好的活化作用,因此广泛应用在酯类物质加氢反应中。但研究中发现,铜基催化剂在反应过程中易出现催化活性逐渐降低甚至失活的现象,影响其在工业生产中的应用。本论文以1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)气相加氢制1,4-环己烷二甲醇(CHDM)作为目标反应,合成具有特定形貌的页硅酸铜前驱体,通过原位还原的策略制备出结构稳定的纳米Cu基催化剂,实现抑制反应中Cu纳米粒子长大、维持表面Cu+比 ...
    • 1-芳基-2-硝基乙醇及2-芳基-2-羟基-4-苯基-3-丁炔酸甲酯的手性高效液相色谱拆分 

      胡笛 (2012-12-10)
      手性在自然界中普遍存在,是人类赖以生存的本质属性之一。具有高光学活性的化合物的合成,特别是手性药物的不对称合成,是生物、化学、医学等科学领域的重要研究方向之一。 目前,手性高效液相色谱以其高效直接、准确快速、立体选择性好及适用范围广等优点,被认为是最高效、最准确测定手性分子对映体纯度(或对映体过剩)的方法之一,不仅在分析化学领域获得广泛使用,同时还被广泛应用于各种手性技术领域,如不对称催化合成反应中,监控合成过程及筛选催化剂性能。 ...
    • 1. 金属-碳纳米管复合材料的制备与性能; 2. 室温离子液体中的金属电沉积初步研究 

      王宇 (2006-05-09)
      本文分为两部分:I.金属-碳纳米管复合材料的制备与性能;II.室温离子液体中的金属电沉积初步研究。第一部分发展了一种简单而有效的溶液相沉积方法,通过加入SDS等盐,在乙二醇溶液中实现了Pt纳米颗粒在CNTs上的高分散和高负载率负载,避免了金属在溶液中团聚。这一方法对于经过表面氧化处理的和未经表面处理的CNTs同样有效。通过改变反应条件,在2.3–9.6nm范围内实现了50wt%Pt-SWNTs的Pt纳米颗粒的尺寸控制。研究了Pt在CNT ...
    • 1.吸附在银电极上氨分子的表面增强拉曼散射效应2.具有SERS效应银电极上Ag1表面络合物的存在--产生SERS效应 

      黄明东 (2007-12-07)
      1、本文采用传统的氧化还原循环的电极处理方式首次得到了Ag/0.1MNH3+0.1MHH4CL体系中吸附在银电极上氨分子的表面增强拉艾(SERS)光谱。如以氛分予在W,极表初上411吸附量为每平方厘米7.8gX1015个分子计算,则增强因子可达1.2X105。谱峰强度和位置的电位依赖性表明了所得到的拉曼光谱确属SERA谱。吸附氛分子的SERS谱与Ag(NH3)2NO3的正常拉曼光谱的类似性以及SERS谱峰及谱蜂位置的电位依赖关系表明了电 ...
    • 1.海洋环境监测中的光纤化学传感技术.2.中药材物质群指纹特征的提取与表达 

      李伟 (2008-01-03)
      本文在海洋环境监测中的光纤化学传感技术一篇中,通过光纤溶解氧、pH和湿度等化学传感探头的研制,开发出了一类能用于海洋环境监测的新型传感器.本文的创新之处在于传感探头的设计与包装,以及数种可逆性、选择性、稳定性、使用寿命、响应时间、灵敏度等响应特性具佳的化学传感膜的配方和制作技术.利用这些技术,通过对光纤探头的设计与包装,可以实现在现场及实验室模拟条件下对样品的选择性检测.本文用廉价和易于微型化的LED或钨灯作为光纤化学传感器的光源,用光 ...
    • 12-磷钨酸铯盐催化剂上的丙烷氧化脱氢反应以及Cu-zeolite催化剂上的以分子氧为氧化剂的气相条件下苯羟基化反应的研究 

      张际哲 (2009-12-08)
      摘要 本学位论文首先利用稀溶液沉淀法制备了不同铯取代量的12-磷钨杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40,x=0.9-3.0)系列催化剂,并研究了该系列催化剂在丙烷氧化脱氢反应中催化性能的变化规律。从XRD、FT-IR、低温N2吸脱附、SEM、H2-TPR和NH3-TPD表征结果可见,随着CsxH3-xPW12O40系列样品中铯含量的增加,样品中酸中心浓度逐渐降低,而且样品的微观形貌从具有平整紧实表面的块状固体(CsxH3-xPW12 ...
    • 18-8不锈钢特殊钝化方法及耐蚀机理研究 

      茅禹 (2007-10-30)
      本文利用稳态极化曲线,旋转环盘电极,交流阻抗,XPS和扫描电镜等技术,研究18一8不锈钢在硝酸介质中的阳极化行为和表面钝化处理方法,探讨具有特珠保护性能钝化膜的耐蚀机理.前人结果表明18一8不锈钢在硝酸介质中阳极极化呈现两个钝化区:一次钝化区和二次钝化区。在这两个钝化区阳极溶解产物不同,前者以Fe为主,后者以Cr为主,在这两个电位区形成的钝化膜表面成份,价态不同从而导致它们抗蚀性能上的极大差异。在二次钝化这特定条件处理后我们得到了具有强 ...
    • 1,1-二溴烯基化合物与三配位磷/膦反应合成炔基膦酸酯和末端炔烃的研究 

      王裕磊 (2014-12-09)
      炔基膦酸酯和炔基氧化膦是重要的有机合成中间体,可方便的通过共轭加成、环加成、水解、还原和异构化等反应制备各种各样多功能化的含磷化合物。同时,炔基膦酸酯和炔基氧化膦在阻燃材料和生物医药中也有潜在的应用价值。关于这两类化合物的研究一直持久不衰,新的合成方法和应用领域仍在不断被开发出来。炔基格氏试剂或锂试剂与氯代膦酸酯的传统合成方法存在很多不足,如需无水无氧,低温操作,同时对反应底物有太多限制。近年来发展的一系列过渡金属催化构建Csp-P键方 ...
    • 1,4-二氧六环介质中辣根过氧化物酶电极的性能研究 

      陈红 (1994-06-13)
      有机相中酶电极的研究是近几年才发展起来的一个新领域。 有机相中酶学及电化学研究的饿不断深入都促进了酶电极技术的 发展,但就目前情况来看,其理论基础及研究手段都有待于进一步地改进与完善。 本工作中用交联法使酶固定化,制备了辣根过氧化物酶 (HEP)电极并在1,4-二氧六环有机溶剂介质中研究其电化学行为, 从而证实了酶HRP在有机相中仍可保持活性,并使我们对这种 电极的性质有了一个较全面的了解。实验表明:HRP电极能在 没有其它电子传递体存 ...
    • 2,6-二-O-烷基-β-环糊精手性固定相研制及高效液相色谱方法研究 

      张雪曼 (2003-07-12)
      手性化合物在许多领域发挥着重要作用,手性分离分析技术是分析科学中一个重要的研究领域。高效液相色谱以其特有的优势成为手性化合物,特别是手性药物的一种非常重要的分离分析技术,而具有独特手性空腔的环糊精及其衍生物已成为手性高效液相色谱的研究热点之一。 在本实验室首次采用的丁基化β-环糊精涂渍C18柱液相色谱直接拆分对映体研究的基础上,本论文设计合成了七种不同链长的2,6-二-O-烷基-β-环糊精,包括乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基等 ...
    • 2,6-二取代-3-哌啶醇类生物碱Morusimic Acid D的不对称合成研究 

      于得胜 (2011-11-15)
      自然界中存在许多含哌啶环的生物碱,它们中大多都具有重要的生理活性,在医药生化等方面具有广阔的应用前景,而2,6-二取代-3-哌啶醇类生物碱作为哌啶类生物碱的一小部分,由于其特殊的结构和生理药理性质,引起了人们的广泛的研究兴趣。本论文的目的在于拓展本实验室手性合成切块保护的3-羟基戊二酰亚胺的多用性,将其应用到哌啶类天然产物morusimicacidD的全合成中,其中包含以下几个方面的工作:一、采用本实验室发展方法,由易得原料D-谷氨酸合 ...
    • 2-(1-吡啶盐)苯并咪唑(SBPa)分子在溶液中动力学和光学性质的理论研究 

      王志昂 (2018-07-17)
      有机功能材料由于其良好的光电特性,目前已经成为科研工作者研究的热点。2-(1-吡啶盐)苯并咪唑分子(SBPa),一种杂环甜菜碱吡啶类化合物,具有显著的非线性光学性质,更是引起了国内外科研工作者的极大兴趣。我们通过构建合理的理论模型,采用分子动力学,从头算法以及组合量子力学和分子力学方法,系统地研究了SBPa分子在不同极性溶剂下的聚集行为和周围溶剂环境对体系的光学性质的影响以及内在本质的原因。本论文内容主要分成以下三个部分: ...
    • 2-(2′-N-Cbz-吡咯烷)-1,3-二酮的手性液相色谱拆分与对映异构化研究 

      郝翼 (2014-02-26)
      立体化学稳定性或构型/构象稳定性是手性化合物的一个基本特性。立体异构体互变过程,如对映异构化和非对映异构化,是许多化学研究领域,如手性药物开发、不对称合成反应及其机理研究中所关注的重要问题。 20世纪80年代后期,美国食品与药物管理局(FDA)意识到药物立体结构稳定性的重要性,提出了在药物开发过程中要求描述手性药物的立体化学特性的指导方针。可见,手性药物的立体稳定性评价与其对映体纯度分析一样重要。 最近,本实验室在开发一些新合成的α-取 ...
    • 2-磺酰基-(1E,3E)-1,3-丁二烯、4-磺酰基-1H-吡唑以及N-亚胺-γ-咔啉内鎓盐的合成 

      朱宇 (2014-12-09)
      本论文围绕炔丙基腙及炔丙醇展开研究,内容主要包括以下三章:第一章主要介绍了以N-炔丙基腙为底物的Cu(I)催化的(1E,3E)-2-磺酰基-1,3-丁二烯衍生物的合成;第二章主要介绍了在Lewis碱催化的催化下N-炔丙基腙经过磺酰基的1,3-迁移合成多取代4-磺酰基吡唑;第三章主要介绍了在银的催化下以吲哚-3-腙和炔丙基醇为底物合成N-亚胺-γ-咔啉内鎓盐。 第一章:金属催化的重排反应涉及到多个键的断裂的重组,是构建复杂分子的有效方法。 ...
    • 2-羟基-2-芳基-4-苯基丁-3-炔酸甲酯的不对称合成 

      赖文汉 (2014-02-26)
      手性a-叔羟基羧酸(酯)和手性炔基醇是十分重要的有机合成中间体,二者在药物和天然产物合成中都具有重要的用途。但是将二者结合起来,即含有炔基的手性a-叔羟基羧酸(酯)目前还研究得非常有限,已报道的方法(手性辅基诱导和不对称催化)都存在着很多的局限和不足。因此,深入研究炔基对a-酮酸酯的高立体选择性加成具有重要的意义。本论文包括以下两个部分: 第一部分:手性辅基诱导的苯乙炔对a-酮酸酯的不对称加成 本文以(1R,2S)-N-(2,4,6-三 ...
    • 2-羟基1,4-萘醌对希瓦氏菌(Shewanella xiamenensis)还原Cr(VI)的影响研究 

      李华 (2018-02-27)
      铬是一种常见的工业用品,主要用于皮革、电镀和制造钢铁,含铬工业废水的不规范处理会对环境造成污染,进而对动植物和地下水构成严重的威胁。在环境中,铬主要有两种存在形式:Cr(VI)和Cr(III),前者的毒性更高,所以将Cr(VI)还原为Cr(III)是一个潜在的解毒过程,主要有化学还原和生物还原,本研究采用生物还原方式。Shewanellaxiamenensis是一种异化金属还原菌,它可以还原很多金属氧化物,本论文主要研究电子中介体对S. ...