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    • 12-磷钨酸铯盐催化剂上的丙烷氧化脱氢反应以及Cu-zeolite催化剂上的以分子氧为氧化剂的气相条件下苯羟基化反应的研究 

      张际哲 (2009-12-08)
      摘要 本学位论文首先利用稀溶液沉淀法制备了不同铯取代量的12-磷钨杂多酸铯盐(CsxH3-xPW12O40,x=0.9-3.0)系列催化剂,并研究了该系列催化剂在丙烷氧化脱氢反应中催化性能的变化规律。从XRD、FT-IR、低温N2吸脱附、SEM、H2-TPR和NH3-TPD表征结果可见,随着CsxH3-xPW12O40系列样品中铯含量的增加,样品中酸中心浓度逐渐降低,而且样品的微观形貌从具有平整紧实表面的块状固体(CsxH3-xPW12 ...
    • Au催化剂上醇类脱氢反应和Au-Pd催化剂上胺类氧化反应的研究 

      陈家枢 (2014-12-09)
      本学位论文主要致力于高效绿色催化过程的研究,论文包含对金催化苯甲醇氧化/无氧脱氢反应中纳米金粒径效应研究和使用金-钯-碳纳米管复合材料催化胺类氧化反应两部分。第一部分旨在通过对水滑石Hydrotalcites(HT)负载纳米金催化剂上苯甲醇氧化/无氧脱氢反应中纳米金粒径效应的研究,揭示醇类脱氢反应中C-H键活化和O2活化两个关键步骤的机理。第二部分旨在通过合理设计金-钯双金属纳米粒子与碳纳米管表面官能团之间的协同作用,获得高效胺类催化氧化催化剂。 ...
    • Ce-Ag-Mo-P-O催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应研究 

      张昕 (2001-05-01)
      我国有着丰富的丙烷资源,由廉价的丙烷合成高附加值的丙烯醛的经济意义是不言而喻的。另外,丙烷选择氧化制丙烯醛反应中包含着如何促进中间体定向转化为目标产物和如何抑制稳定性较差的产物丙烯醛进一步氧化等重要的催化科学问题,所以,进行该反应的研究具有重要的理论意义。 迄今为止,丙烷选择氧化制丙烯醛催化剂的反应性能都不高,研制出的反应性能较好的催化剂对丙烯醛的收率一般在10%左右,并且通常是在低丙烷转化率的情况下才能获得高丙烯醛选择性。丙烷选择氧化 ...
    • Co(0001)表面上小分子的活化转化及TiOx/Ni (111)模型催化剂的制备和表征 

      王丹丹 (2018-07-17)
      大多数固体催化剂中由三部分组成:活性组分、载体和助剂,共同作用影响催化剂的活性以及选择性。但往往存在结构复杂、不均一等特点,难以深入理解其催化剂作用机理。模型催化剂可以通过选择组成简单、结构规整的表面,从分子水平研究催化剂的构效关系。在超高真空体系下,通过高分辨电子能量损失谱(HREELS)、俄歇电子能谱(AES)、和低能电子衍射(LEED)等表面敏感的表征手段,对表面吸附、氧化物的结构及生长方式进行详细的考察,研究小分子与表面的作用机 ...
    • HCl存在下CeO2基催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯 

      郁风驰 (2014-12-09)
      本学位论文主要针对在HCl存在下以氧化锰修饰的二氧化铈纳米棒为催化剂的乙烷氧化脱氢制乙烯的催化体系开展了深入研究。论文从催化剂性能、结构特征以及反应机理等方面进行探讨。 CeO2纳米棒是HCl存在下乙烷氧化脱氢制乙烯的有效催化剂。对CeO2纳米棒的修饰可以进一步提高其催化性能,其中在经Mn修饰制备的Mn-CeO2纳米棒催化剂上可以获得较高的C2H6的转化率和C2H4的选择性。在8Mn-CeO2纳米棒上,当乙烷转化率为94%时,C2H4选 ...
    • La修饰的VOx/SiO2和VOx/SBA-15催化剂的丙烯光催化环氧化反应性能 

      朱学全 (2014-02-26)
      本论文主要目的是研究La的修饰对SiO2和SBA-15负载的V基催化剂上以O2为氧化剂的丙烯光催化环氧化反应性能的影响,并对La的作用机理进行了初步探讨。在论文的第一部分工作中,采用浸渍法制备了不同V负载量VmOx/SiO2催化剂并考察了其丙烯光催化环氧化反应性能,研究了La/V摩尔比对Vm-LanOx/SiO2催化剂性能的影响,通过改变催化剂制备方法和添加不同稀土元素进行调变,对催化剂性能进行了优化,结果表明,VO4是丙烯光催化环氧化 ...
    • LiCl/SO42--ZrO2催化剂上乙烷氧化脱氢制乙烯反应的研究 

      袁晓红 (2006-01-13)
      采用辅以回流处理的两步法(下简称改进法)制备硫酸化氧化锆(SO42--ZrO2,),再用浸渍法制备Li含量为0.5~15wt%的LiCl/SO42--ZrO2催化剂。为了考察载体ZrO2的晶相对催化剂性能的影响,特制备了Li均含量为5wt%,载体晶相分别为纯四方相、纯单斜相和两相共存的催化剂。采用XRD、BET、H2-TPR、NH3-TPD、CO2-TPD、XPS和催化剂性能评价等方法对有关催化剂的体相结构、比表面、可还原性、表面酸碱性 ...
    • MoPO/SiO2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应机理的研究 

      伊晓东 (2004-02-26)
      丙烷选择氧化制丙烯醛是低碳烷烃优化利用的一个重要反应.由于丙烷较稳定,反应条件较苛刻,容易导致较活泼的反应中间体和目的产物乃至烷烃本身的深度氧化.为达到从动力学控制反应的目的,对有关催化剂体系上反应所涉及的中间体及其转化动态学的研究还有待深入. 本论文制备了具有较好丙烷选择氧化制丙烯醛性能且组分较为简单的MoPO/SiO2催化剂,考察了P含量及载体性质对催化剂的结构、氧化还原性和酸碱性及催化性能的影响;在此基础上,采用原位红外光谱技术对 ...
    • MoPO/SiO2和MoPTeO/SiO2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应机理的原位红外光谱比较研究 

      李荣春 (2006-09-29)
      丙烷选择氧化制丙烯醛是低碳烷烃优化利用的重要反应之一,但该反应存在着丙烷活化与定向转化很难兼得的问题,远未达到控制活化和选择转化的要求。因而从基础研究出发,深入了解丙烷选择氧化制丙烯醛的反应机理,对高效催化剂的设计和研制具有重要意义。本论文针对催化性能不同的MoPO/SiO2和MoPTeO/SiO2催化剂,采用原位红外光谱技术,对丙烷选择氧化制丙烯醛的反应物、中间体或其探针分子和产物在催化剂上的吸附和转化行为进行了详细的考察,探讨了有关 ...
    • MoPTeO/SiO2催化剂上丙烷选择氧化制丙烯醛反应的研究 

      林洪 (2004-12-28)
      摘要丙烯醛是一种重要的有机化工原料,目前其工业制取方法主要为丙烯催化选择氧化法。丙烷广泛存在于天然气、煤层气、油田气及炼厂气中,除主要用作燃料外迄今尚未得到合理的利用。采用廉价易得的丙烷取代丙烯一步催化氧化制取丙烯醛,无疑具有重要的工业应用价值和理论研究意义。丙烷是比较稳定的小分子烷烃,而丙烯醛却相当活泼。在丙烷临氧转化的反应条件下,容易发生活泼中间体和目标产物的深度氧化。因此,丙烷选择氧化制丙烯醛高活性、高选择性催化剂的研制是一个颇具 ...
    • MoVTeNbOx催化剂上丙烷选择氧化和乙烷氧化脱氢反应的研究 

      韩智三 (2005-06-27)
      低碳烷烃广泛存在于天然气、煤层气、油田气及炼厂气中,目前主要用做燃料使用,其临氧催化转化为烯烃和含氧有机物等化工原料具有重要的意义。本文研制了一系列MoVTeNbOx/SiO2催化剂,通过优化制备方法和反应条件,得到了具有较好丙烷选择氧化制丙烯醛催化性能的Mo1V0.3Te0.23Nb0.1Ox/SiO2催化剂。考察了Nb含量对催化剂结构、氧化还原性、酸碱性及催化性能的影响。结果表明:MoVTeOx/SiO2催化剂添加一定量的Nb,催化 ...
    • N2O在Fe-ZSM-5上降解和利用的理论研究 

      王瑶 (2006-09-29)
      N2O(笑气)具有温室效应,且会破坏臭氧层,故其后处理引起人们的广泛关注。此外N2O还是一种独特的氧化剂,当以Fe-ZSM-5为催化剂时,在温和条件下即可活化甲烷和苯,并且高选择性地得到羟基化产物,该反应是目前催化氧化研究中的一个热点。本文采用以密度泛函方法为主的理论方法,系统地研究了N2O还原降解以及Fe-ZSM-5/N2O体系中的活性氧物种生成、转化和活化C-H键的机理。现将主要结果总结如下:一、分别采用密度泛函,高等级从头算和G2 ...
    • Pd-Ce纳米复合氧化物的合成调控及其在甲烷燃烧反应中的应用 

      杨艳玲 (2017-01-06)
      甲烷低温燃烧是有效利用天然气能源和解决环境问题的重要途径。Pd常被用于目标反应的催化剂活性组分,但Pd基催化剂常不能很好兼具良好的低温反应性能和催化的稳定性,且催化剂成本较高。为了解决这一问题,我们以结合Pd与具有作为催化助剂或载体作用的CeO2为出发点,采用添加贱金属Ni或制备空腔核壳结构材料等方式,构建纳米复合物催化剂,试图降低催化剂的成本,改善催化剂的反应性能和稳定性,并研究涉及多组分催化剂体系的构效关系。所得主要结果总结如下, ...
    • Pt/Al2O3、Ir/SiO2和Ru/SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理的研究 

      王梅柳 (2011-11-22)
      本文以探明Pt/Al2O3、Ir/SiO2和Ru/SiO2等催化剂上甲烷部分氧化(POM)制合成气反应机理为目的,首先采用原位显微Raman光谱技术,对POM反应起燃前后催化剂床层前部贵金属物种的化学态以及由甲烷解离所生成的碳物种进行了详细的表征。在此基础上采用脉冲实验技术在POM反应条件下对Ar稀释的CH4/O2,CH4/H2O,CH4/CO2和CH4/H2O/CO2等混合气在相关催化剂床层前部(氧化区)和后部(重整区)的反应情况进行 ...
    • Rh/SiO2和Rh/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气的同位素示踪技术研究 

      温在恭 (2012-11-29)
      本论文的主要目的是探明Rh/SiO2和Rh/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化(POM)制合成气反应的机理。在论文的第一部分工作中,采用低温N2吸附、O2化学吸附和H2-O2滴定、TEM、XRD和H2-TPR等技术对催化剂进行了表征,并考察了不同温度下催化剂的反应性能,以此确定相关催化剂上POM反应的起燃温度。在此基础上,通过脉冲反应技术考察了不同烷氧比的CH4/O2混合气在不同催化剂装量的床层上的POM反应情况,确定Rh/SiO2和Rh/ ...
    • SBA-15负载钒基、钼基催化剂上丙烷选择氧化反应的研究 

      应方 (2006-10-18)
      丙烷临氧直接转化为具有更高附加值的丙烯和丙烯醛是丙烷优化利用的重要途径之一。在该反应中,钼氧化物、钒氧化物催化剂是两类重要的催化剂。在满足多中心协同作用的情况下,活性中心的高度分散有利于目标产物选择性的提高。本论文利用SBA-15介孔分子筛孔道的限域和结构导向作用制备了高分散的钒基和钼基催化剂,研究了制备方法、载体等对催化剂丙烷选择氧化反应性能的影响。在此基础上,采用XRD、TPR、Raman、BET、ICP、TEM、UV-Vis等技术 ...
    • SiO2和Al2O3负载的Rh、Ru、Ir催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理研究 

      罗春容 (2009-02-27)
      本文以探明SiO2负载的Rh、Ru、Ir催化剂上甲烷部分氧化(POM)制合成气的反应机理及其差异本质以及焙烧温度对Rh/Al2O3催化剂POM反应性能的影响为主要目的。首先采用低温N2吸附、H2(或O2、CO)化学吸附、XRD、XPS、程序升温(H2-TPR、O2-TPD、TPSR)等实验技术对相关催化剂进行了表征,并对催化剂的POM反应性能进行了详细考察。在此基础上采用原位时间分辨红外光谱、原位拉曼光谱、CH4脉冲、瞬时产物分析技术等 ...
    • THE CHEMICAL SIMULATION OF BIOLOGICAL NITROGEN FIXATION 

      HuangJingWei (2009-05-05)
      本文围绕着固氮酶活性中心模型展开了FeMo-oo模拟物的化学合成及组合固氮酶 体系的表征,研究了固氮酶中N2的络合和放氢反应的电子分配系数,考察了簇合物中 μ3-S和μ2-S的酸不稳定性,并探讨了生物固氮过程中的电子传递机理,下面分四个 部分来谈谈这些研究的情况。
    • V(Ⅴ)-O团簇上甲烷C-H键活化机理的DFT研究 

      张达 (2015-01-09)
      甲烷C-H键活化是最基础的化学问题之一。金属氧化物是其常用催化剂,而V基催化剂则被认为是甲烷C-H选择活化性能较高的催化剂之一,但有关的活性位、作用机理、影响反应活性的因素等尚有许多不明确之处。 本文采用密度泛函理论(DFT)方法,从简单的V(Ⅴ)-O团簇模型出发,得到了一些结构、电荷对甲烷C-H活化性能的影响规律,以期为轻质烷烃选择氧化催化剂的设计提供一定的参考。计算结果表明: 1.针对V(Ⅴ)-O(-H)中性团簇结构的V=Ot、V- ...
    • VOx/SBA-15催化剂上提高丙烷氧化脱氢反应选择性的研究 

      郭建平 (2008-12-30)
      如何提高目标产物的选择性是低碳烷烃选择氧化反应面临的重要问题之一。本文针对丙烷氧化脱氢制丙烯反应(ODHP),研究了碱金属的添加和制备方法对VOx/SBA-15催化剂的结构、氧化还原性和酸碱性及ODHP性能的影响。结果如下: 1)考察了碱金属的添加对具有单一活性中心(分立的VO4四面体)的VOx/SBA-15催化剂上丙烷氧化脱氢反应性能的影响,发现碱金属的加入可以显著改善丙烯的选择性。在相同的丙烷转化率时,丙烯选择性提高了~10%。Ra ...